Principi d’exclusió de Pauli, afirmació que no hi ha dos electrons en un àtom al mateix temps en el mateix estat o configuració, proposat (1925) pel físic austríac Wolfgang Pauli per tenir en compte els patrons observats d’emissió de llum dels àtoms. Posteriorment, el principi d’exclusió s’ha generalitzat per incloure tota una classe de partícules de les quals l’electró és només un membre.
Les partícules subatòmiques es divideixen en dues classes, en funció del seu comportament estadístic. Les partícules a les quals s'aplica el principi d'exclusió de Pauli s'anomenen fermions; els que no obeeixen aquest principi s’anomenen bosons. Quan es troba en un sistema tancat, com un àtom per a electrons o un nucli per a protons i neutrons, es distribueixen fermions de manera que un estat determinat només és ocupat per un.
Les partícules que obeeixen el principi d’exclusió tenen un valor característic de gir o moment angular intrínsec; el seu gir és sempre algun múltiple senar de la meitat. Segons la visió moderna dels àtoms, l'espai que envolta el nucli dens es pot pensar que està format per orbitals o regions, cadascun dels quals comprèn només dos estats diferents. El principi d’exclusió de Pauli indica que, si un d’aquests estats està ocupat per un electró d’espina la meitat, l’altre només pot estar ocupat per un electró de gir contrari o una meitat de gir negatiu. S’omple un orbital ocupat per un parell d’electrons d’espini contrari: no hi poden entrar més electrons fins que un dels parells es desemboca de l’orbital. Una versió alternativa del principi d’exclusió aplicada als electrons atòmics estableix que cap electró pot tenir dos mateixos valors dels quatre nombres quàntics.
