Comparació de propietats
Els elements del grup 16 de la taula periòdica es caracteritzen per configuracions d'electrons en què sis electrons ocupen la closca més externa. Un àtom que té aquesta estructura electrònica tendeix a formar una closca estable de vuit electrons afegint-ne dos més, produint un ió que té una doble càrrega negativa. Aquesta tendència a formar ions carregats negativament, típics d’elements no metàl·lics, s’expressa quantitativament en les propietats de l’electronegativitat (l’assumpció de càrrega negativa parcial quan es troba en combinació covalent) i l’afinitat d’electrons (la capacitat d’un àtom neutre per agafar un electró, formant un ió negatiu). Ambdues propietats disminueixen en intensitat a mesura que els elements augmenten en nombre atòmic i en massa avancant a la columna 16 de la taula periòdica. L’oxigen té, llevat del fluor, la major electronegativitat i afinitat d’electrons de qualsevol element; els valors d'aquestes propietats disminueixen bruscament per als membres del grup restants fins al punt que el teluri i el poloni es consideren de naturalesa predominantment metàl·lica, tendint a perdre en lloc de guanyar electrons en la formació de compostos.
Com és el cas de tots els grups de la taula, l’element més lleuger —el de nombre atòmic més reduït— té propietats extremes o exagerades. L’oxigen, a causa de la petita mida del seu àtom, el nombre reduït d’electrons que hi ha a la seva closca subjacent i el gran nombre de protons del nucli en relació amb el radi atòmic, té propietats diferents de les del sofre i dels calcògens restants. Aquests elements es comporten d'una manera raonablement previsible i periòdica.
Tot i que fins i tot el poloni presenta l’estat d’oxidació −2 en formar uns quants compostos binaris del tipus MPo (en què M és un metall), els calcògens més pesats no formen l’estat negatiu fàcilment, afavorint estats positius com +2 i +4. Tots els elements del grup, excepte l’oxigen, poden suposar estats d’oxidació positius, amb predomini els valors parells, però el valor més alt, +6, no és gaire estable per als membres més pesats. Quan s'aconsegueix aquest estat, hi ha una forta força motriu perquè l'àtom torni a un estat inferior, sovint a la forma elemental. Aquesta tendència fa que els compostos que contenen Se (VI) i Te (VI) siguin agents oxidants més potents que els compostos S (VI). Per la seva banda, els sulfurs, selènids i tel·lururs, en els quals l'estat d'oxidació és −2, són agents reductors forts, fàcilment oxidats fins als elements lliures.
Ni el sofre ni el seleni, i molt segur que no l’oxigen, no formen enllaços purament iònics a un àtom no metàl·lic. El telluri i el poloni formen uns quants compostos una mica iòrics; Són exemples el sulfat de telluri (IV), el te (SO 4) 2 i el sulfat de poloni (II), PoSO 4.
Una altra característica dels elements del grup 16 que paral·lelament les tendències es mostren generalment a les columnes de la taula periòdica és la creixent estabilitat de molècules que tenen la composició X (OH) n a mesura que augmenta la mida de l’àtom central, X. No hi ha cap compost HO − O − OH, en què l àtom central d oxigen tingui un estat d oxidació positiu, condició que resisteix. El compost analògic de sofre HO-S-OH, encara que no es coneix en estat pur, té uns quants derivats estables en forma de sals metàl·liques, els sulfoxilats. També existeixen compostos de sofre més altament hidroxilats, S (OH) 4 i S (OH) 6, no per la resistència del sofre a un estat d’oxidació positiu, sinó per la gran densitat de càrrega dels S (IV) i S. (VI) estats (el gran nombre de càrregues positives respecte al petit diàmetre de l’àtom), que repel·len els àtoms d’hidrogen electropositius i l’aglomeració que assisteix a l’enllaç covalent de sis àtoms d’oxigen al sofre, afavorint la pèrdua d’aigua:
A mesura que augmenta la mida de l’àtom de calcogen, l’estabilitat dels compostos hidroxilats augmenta: el compost àcid ortotellúric, Te (OH) 6, és capaç d’existir.
